1.采样及样品保存
(1)按照待测物特定的采样方法进行采样，采集有代表性和完整性的样品。
(2)采集的样品应放于有聚四氟乙烯衬里螺旋盖的硬质玻璃瓶中。
(3)样品应冷藏或冷冻。
(4)一般有机污染物样品都应在7天内萃取完毕。
2.样品净化的质量控制 有机污染物被萃取后，一般需要分离干扰物质。常用柱层析、酸碱分配等方式净化。每批样品(最多20个)净化时，应至少检查一个空白和加标样品。
3.分析仪器的调试和校准 各种分析仪器，如气相色谱仪、质谱-质谱仪和高效液相色谱仪，均应按各该仪器的规定方法进行校准，用分析校准后准验证分析系统的性能。
分析样品时，应尽量与校准标准溶液使用同一进样器，按低浓度到高依度的顺序进样。每分析一个样品时，应以该样品溶液洗涤进样器3次以上。
在有机污染物监测中使用最多的是气相色谱分析仪。现以气相色谱仪为例，介绍仪器调校的技术操作和程序。
(1)建立待测物质色谱条件并校准色谱系统
1)外标校准：配置3或5个浓度水平的待测物质标准溶液，低浓度应接近并略大于方法检出限。
在用于测定实际样品的气相色谱条件下，测定校准标准样的峰高或峰面积响应值，并绘制校准曲线，符合要求时，用统计检验法进行回归计算，计算相关系数、剩余标准偏差，检验回归直线是否通过原点。
也可将响应值和注射量的比值作为校正因子，计算每一浓度相对应的校正因子和平均校正因子以及校正因子的相对标准偏差。如果相对标准偏差小于10%(5点校准则小于20%)，则认为该直线通过原点，并可用此校正因子平均值代替校准曲线。
2)内标校准：首先选定一个或数个合适的内标物质，应与待测物的化学性质相近而不受方法或基体干扰。
配制包含恒定内标物质的3个或5个浓度水平的待测物标准溶液。
在测定待测物色谱条件下，测定含内标物的校准标准溶液的峰高或峰面积响应值，计算其响应因子（response factor，RF)。
RF
式中：
As——待测物响应值：
Ais——内标响应值.
Cs——待测物浓度；
Cis——内标浓度。
如果RF值的相对标准偏差RSD小于10%(如系5个浓度，则小于20%)，则可用RF平均值计算。
每个工作日用一个以上校准标准溶液进行检查，其响应值不应超过标定值±10%(或±15%)。如果超过该限域，应以新配校准标准溶液重新检验或绘制新的校准曲线。
(2)建立保留时间窗：每一标准物质在每个色谱柱上都应建立保留时间窗。
每个标准物质的平均保留时间加减3倍的保留时间标准偏差，作为保留时间窗。但对分析色谱图的实际解释，分析人员的经验更为重要。
对每一待测物要建立每日保留时间窗。即当日校准标准物质的保留时间加减3倍的保留时间标准偏差。
待测物的相对保留时间必须和一可靠的标准待测物的保留时间进行比较。为了确证一个化合物，样品和标准应在另一根选择性不同的色谱柱上进行再分析，以便得到第二个特征的保留时间。
