环境监测常需使用各种测试方法去完成。由于被测量的数值形式通常不能以有限位数表示,又由于认识能力的不足和科学技术水平的限制,测量值及其真值并不完全一致,表现在数值上的这种差异即为误差(error)。任何测量结果都具有误差,误差存在于一切测量的全过程中。误差按其产生的原因和性质可分为系统误差、随机误差和过失误差。

1.准确度(accuracy)  准确度常用于度量一个特定分析程序所获得的分析结果(单次测定值或重复测定值的均值)与假定的或公认的真值之间的符合程度。一个分析方法或分析系统的准确度是反映该方法或该测量系统存在的系统误差和随机误差的综合指标,它决定着这个分析结果的可靠性。准确度用绝对误差或相对误差表示。可用测量标准物质或以标准物质做回收率测定的办法评价分析方法和测量系统的准确度。

2.精密度(precision)  精密度是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。测试结果的随机误差越小,测试的精密度越高。精密度通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。分析结果的精密度与样品中待测物质的浓度水平有关。因此,必要时应取两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。

3.灵敏度(sensitivity)  灵敏度是指某方法对单位浓度或单位量待测物质变化所致的响应量变化程度。它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。如分光光度法常以校准曲线的斜率度量灵敏度。一个方法的灵敏度可因实验条件的变化而改变。在一定的实验条件下,灵敏度具有相对的稳定性。

4.空白实验(空白测定)  空白实验指除用水代替样品外,其他所加试剂和操作步骤均与样品测定完全相同的操作过程。空白实验应与样品测定同时进行。由于影响空白值的各种因素大小经常变化,为了解这些因素的综合影响,在分析样品的同时,每次均应作空白实验。空白实验所得的结果称为空白实验值。

5.检出限(limit of detection或 minimum detectability)  检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。

6.测定限(limit of determination)  测定限为定量范围的两端,分别为制定下限与测定上限。测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有(或消除了)系统误差的前提下,它受精密度要求的限制(精密度通常以相对标准偏差表示)。分析方法的精密度要求越高,测定下限高于检出限越多。在限定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量,称为该方法的测定上限。

7.最佳测定范围(optimum concentration range或optimum determination range)  最佳测定范围亦称有效测定范围,指在限定误差能满足预定要求的前提下,特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围。在此范围内能够准确地定量测定待测物质的浓度或量。最佳测定范围应小于方法的适用范围。对测量结果的精密度(通常以相对标准偏差表示)要求越高,相应的最佳测定范围越小。分析方法特性关系如图所示。

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